非常に困難です。
民法では支払義務がないものがした弁済も有効だとされています(民法474条)。したがって、家族の代わりに借金を支払ったお金を取り返すことは非常に困難です。
業者から取り返すことは困難でも、本来の債務者に対しては、代わりに払ったお金の支払いを請求することができます。(民法500条)